個性陽光開朗的上海巡捕總長，獨鐘聶傾城，為了愛可舍去家中財富與職位，愿與傾城到天涯海角，失憶后進入捉妖學校成為捉妖人，與聶傾城成為敵對。最后苦苦追尋了傾城二十年。

妖族應蝶的女兒，先天半妖體質。深愛明夏，為了愛情可以相當堅強勇敢的女性。情路坎坷多波折，成為萬妖之王后既要應付同為半妖的墨淵一方，又要面對成為捉妖人的曾經的戀人，令她苦不堪言。最后把內丹給了司空靚，自己冬眠二十年后與明夏相遇。

沒有演技卻小有名氣的女明星，演技不怎么樣卻認為自己天下無敵的傲嬌女。為了獲得無所不用極其為了愛情也一樣。骨子里還是善良的小女孩，她在明夏失憶期間發(fā)現可以模仿一樣的造型騙明夏自己是他過去的愛人，也可以在被興邦勾引之后，義無反顧地尊重自己的內心，成為他的未婚妻，雖然結局并不美好，依舊飛蛾撲火。

有著邪邪笑容的興邦自幼因為一雙翅膀而被視為異類。少年時期他與青龍會老大的女人相戀，眼睜睜看著自己心愛的戀人死去而自閉，直到成為一名導演，才恢復如常；他一直排斥做妖，希望一生為人，卻在墨淵死后不得不為了復仇而接近捉妖學校校長的女兒碧桃，他勾引她、慢慢地開始自己邪惡的計劃，并且越來越深陷不拔。

小時候和師弟林聰一起唱戲，一個是生一個是旦，肝膽相照，禍福與共，后參加革命軍欲救師弟，不想發(fā)現大太監(jiān)是妖，趁亂把林聰抓走了…多年后已經成為捉妖師的他一邊尋找林聰的下落，一邊斬妖除魔，他遇見了永夜，一個有著林聰風韻的男旦，他情不自禁地接近他，為他擋風遮雨，為他付出一切，然而他并不知道永夜是妖…

傾城成為萬妖之王后的隨扈，擅長布置結界。在人類的戲棚內當戲子，掩飾半妖的身份，尤于容貌極像“阿聰”，因此得到段紹謙之信任與關愛。